ГОСТ 1431-85

НАЦИОНАЛЬНЫЕ СТАНДАРТЫ

 

НЕФТЕПРОДУКТЫ

Методы анализа

 

Часть 1

 

 

Москва

Стандартинформ
2006

 

 

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ
СТАНДАРТ

Издание
с Изменением № 1, утвержденным в августе 1992 г. (ИУС 11-92), Поправкой (ИУС
2-2006).

Постановлением Государственного комитета СССР
по стандартам от 5 ноября 1985 г. № 3547 дата введения установлена

01.01.87

Ограничение
срока действия снято Постановлением Госстандарта СССР от 28.11.91 № 1834

Настоящий стандарт
устанавливает метод определения серы в смазочных маслах, маслах с присадками, присадках,
нефтяном топливе (мазуте) и других тяжелых нефтепродуктах (при содержании серы
от 0,5 % и более).

Метод состоит в
разложении нефтепродукта в тигле сплавлением со смесью двуокиси марганца
(марганца (IV) окиси) и безводного
углекислого натрия с последующей обработкой раствора сульфатов избытком
хромовокислого бария и определении массовой доли серы косвенным йодометрическим
титрованием.

(Измененная
редакция, Изм. № 1).

1. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

Муфель
электрический, обеспечивающий поддержание температуры не ниже 800 °С, с отверстиями
в передней и задней стенках. Температуру в муфеле регулируют при помощи
реостата и терморегулятора.

Термопара
хромель-алюмель по ГОСТ 3044-84^*
или другой нормативно-технической документации и милливольтметр с градуировкой
шкалы до 1000 °С.

________

^*
На территории Российской Федерации действует ГОСТ
Р 8.585-2001.

Плитки
электрические или газовые горелки.

Щипцы тигельные.

Тигли низкие
фарфоровые № 4 по ГОСТ 9147-80 или
тигли кварцевые по ГОСТ 19908-90
аналогичной вместимости.

Стаканы
вместимостью 250, 1000, 2000 см³ исполнения 1 по ГОСТ 25336-82.

Цилиндры 1-500 по ГОСТ 1770-74.

Колбы 1-250-2,
2-250-2 по ГОСТ 1770-74.

Промывалка
вместимостью 500-1000 см³ с резиновой грушей.

Воронки В-56-80ХС
по ГОСТ ГОСТ 25336-82.

Палочки
металлические или стеклянные длиной 150-200 мм и диаметром 3-4 мм с оплавленными
концами.

Весы лабораторные
общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г 2-го класса точности.

Штатив для
фильтрования.

Баня водяная для
подогрева.

Пипетка 2-1-100 по
ГОСТ 29227-91.

Смесь безводного
углекислого натрия по ГОСТ 83-79,
х.ч. или ч.д.а., и двуокись марганца (марганца (IV) окись) по ГОСТ 4470-79, ч.д.а., 1:2 (по массе).

Кислота соляная по
ГОСТ 3118-77, х. ч. или ч.д.а.,
раствор 1:1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, 8-10 %-ный раствор.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, 10 %-ный раствор.

Натрий
серноватистокислый (тиосульфат натрия 5-водный) по ГОСТ 27068-86, ч.д.а. или х.ч., титрованный раствор
0,05 моль/дм³ (0,05 н.).

В мерной колбе
вместимостью 1000 см³ растворяют 12,5 г тиосульфата натрия в
дистиллированной воде, добавляют 0,005 г углекислого натрия (для стабилизации
раствора), доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и
перемешивают встряхиванием.

Крахмал
свежеприготовленный по ГОСТ 4517-87,
1 %-ный раствор.

Метиловый
оранжевый (параметиламиноазобензолсульфокислый натрий) 0,05 %-ный раствор.

Серебро
азотнокислое по ГОСТ 1277-75, 3
%-ный раствор.

Калий
хромовокислый по ГОСТ 4459-75.

Барий хлористый по ГОСТ 4108-72,
х.ч. или ч.д.а.

Фильтры обеззоленные «синяя лента» по ТУ 6-09-1678-77 диаметром 110 мм.

Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026-76.

Вода дистиллированная рН 5,4-6,6.

Барий хромовокислый по ТУ 6-09-5286-86.

Калий двухромовокислый по ГОСТ
4220-75.

Колбы типа Кн-1/2-250-24/29, Кн-1(2)-250-19/26 по ГОСТ
25336-82.

Бюретки 1(2,3)-2-25-0,1 по ГОСТ
29251-91.

Секундомер.

Смесь хромовая, готовят: 50 г бихромата калия (К₂Сr₂О₇) растворяют в 1 дм³ серной кислоты (r=1,84 г/см³).
Раствор необходимо хранить в склянках с притертой пробкой.

Допускается применять реактивы по другой технической документации с
квалификацией чистоты не ниже указанной в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2. ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ

2.1. Приготовление взвеси хромовокислого
бария

В стеклянный стакан вместимостью 1000 см³ берут 19,44 г
хромовокислого калия с погрешностью не более 0,01 г. В стеклянный стакан
вместимостью 2000 см³ берут 24,44 г хлористого бария с погрешностью
не более 0,01 г. В каждый стакан наливают 1 дм³ дистиллированной
воды и доводят растворы до кипения. Полученный раствор хромовокислого калия
количественно соединяют с раствором хлористого бария. Смесь отстаивают. Сливают
прозрачный слой воды. Осадок хромовокислого бария промывают дистиллированной
водой до тех пор, пока в промывных водах при добавлении азотнокислого серебра
реакция на присутствие иона хлора не будет отрицательная. Осадок хромовокислого
бария хранится под слоем воды.

(Измененная
редакция, Изм. № 1).

2.2. Подготовка тиглей

Тигли последовательно промывают водой, хромовой смесью и снова водой.
Ополаскивают дистиллированной водой и высушивают.

2.3. Подготовка нефтепродукта

Пробу испытуемого нефтепродукта перемешивают встряхиванием в течение 6
мин в склянке, заполненной не более чем на 3/4. Вязкие и парафинистые
нефтепродукты предварительно нагревают.

3. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ

3.1. В тигель помещают 2 г смеси углекислого натрия и двуокиси марганца
(1:2), взятой с погрешностью не более 0,01 г. Стеклянной палочкой делают в смеси углубление и в него помещают массу
испытуемого нефтепродукта погрешностью не более 0,0002 в соответствии с
таблицей. Сверху в тигель добавляют еще 1 г смеси, взятой с погрешностью 0,01
г.

(Измененная редакция, Изм. № 1;
Поправка).

3.2. Тигель со смесью
переносят в холодный муфель, который затем медленно, в течение 2 ч, нагревают
до 800 ºС и при этой температуре прокаливают смесь еще 2 ч.

3.3. После
прокаливания тигель охлаждают, разрыхляют содержимое металлической или
стеклянной палочкой, добавляют немного дистиллированной воды и количественно
переносят в стакан вместимостью 300-500 см³. Доводят содержимое
стакана до 100 см³ добавлением горячей дистиллированной воды и
ставят на 1 ч в кипящую водяную баню.

(Измененная
редакция, Изм. № 1).

3.4. После
охлаждения содержимое стакана фильтруют в коническую колбу вместимостью 250 см³
через бумажный фильтр, предварительно смоченный горячей водой, следя за тем,
чтобы фильтр плотно прилегал к стенкам воронки. Осадок на фильтре промывают 4-5
раз небольшими порциями дистиллированной воды (промывные воды собирают в ту же
колбу) и доводят объем фильтрата в колбе до 100 см³.

При анализе
нефтепродуктов с массовой долей серы более 1 % содержимое стакана фильтруют в
мерную колбу вместимостью 250 см³ и после промывания осадка на
фильтре доводят объем фильтрата до метки, а затем пипеткой переносят 100 см³
фильтрата в коническую колбу вместимостью 250 см³.

3.5. Фильтрат в
конической колбе в присутствии двух капель индикатора метилового оранжевого
нейтрализуют раствором соляной кислоты (1:1), добавляя ее по каплям из пипетки.
Отмечают точно момент нейтрализации и добавляют еще 3-4 капли раствора соляной
кислоты.

3.6. В колбу с
нейтрализованным фильтратом добавляют 5 см³ взвеси хромовокислого
бария или (4±1) г реактива хромовокислого бария, предварительно растертого в
ступке, и помещают ее в кипящую водяную баню на 30 мин, периодически взбалтывая
содержимое колбы. Раствор в колбе должен быть оранжево-желтого цвета.

(Измененная
редакция, Изм. № 1).

3.7. Содержимое
колбы охлаждают до комнатной температуры и нейтрализуют раствором аммиака до
перехода оранжево-желтого цвета раствора в лимонно -желтый. После этого
добавляют в колбу еще две капли раствора аммиака, дают отстояться осадку и
фильтруют раствор через бумажный фильтр, смоченный горячей водой, в коническую
колбу. Осадок в колбе промывают 3-4 раза небольшими порциями дистиллированной
воды и фильтруют промывные воды после отстоя осадка через тот же фильтр.

3.8. К фильтрату в
колбе добавляют 10 см³ раствора йодистого калия, затем 3 см³
концентрированной соляной кислоты, быстро закрывают колбу пробкой и ставят на 5
мин в баню с холодной водой в темное место.

3.9. Выделившийся
йод оттитровывают раствором тиосульфата натрия 0,05 моль/дм³ (0,05
н.). Перед концом титрования добавляют 1-2 см³ раствора крахмала и
титруют до исчезновения синей окраски (окраска не должна восстанавливаться в
течение 40 с).

3.10. Параллельно
с испытуемыми пробами титруют тиосульфатом натрия контрольную пробу. Для этого
в 100 см³ дистиллированной воды добавляют 3-4 капли раствора соляной
кислоты (1:1) и 5 см³ взвеси хромовокислого бария и помещают колбу в
кипящую водяную баню на 30 мин, периодически взбалтывая содержимое
колбы. Раствор должен быть оранжево-желтого цвета. Анализ ведут в соответствии
с п.п. 3.7-3.9.

3.11. В
соответствии с п.п. 3.1-3.9 проводят два контрольных определения серы в смеси
двуокиси марганца и углекислого натрия, но без нефтепродукта. Массовую долю
серы в смеси (X) вычисляют по формуле

где V₁ — объем раствора тиосульфата
натрия 0,05 моль/дм³, израсходованный на титрование контрольной
пробы (п. 3.10), см³;

V₂ — объем раствора тиосульфата натрия 0,05
моль/дм³

(0,05 н.),
израсходованный на титрование контрольной

пробы (п. 3.11),
см³;

К — поправочный коэффициент к титру раствора
тиосульфата натрия, 0,05 моль/дм³;

т — масса смеси углекислого натрия и двуокиси
марганца (около 3 г), г; 0,00053-содержание серы, эквивалентное 1 см³
тиосульфата натрия точно 0,05 моль/дм³, г.

Массовая доля серы
в смеси не должна превышать 0,07 %.

3.9-3.11. (Измененная редакция, Изм. № 1).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю
серы в испытуемом нефтепродукте (X₁) в процентах
вычисляют по формулам:

для нефтепродуктов
с массовой долей серы до 1 % (на титрование берут весь фильтрат)

где V₃ — объем раствора тиосульфата натрия 0,05 моль/дм³,
израсходованный на титрование испытуемого нефтепродукта, см³;

m₁ — масса
нефтепродукта, г;

для
высокосернистых продуктов (когда объем фильтрата доводят до 250 см³ и
берут на титрование 100 см³)

где 250 — общий
объем фильтрата после минерализации масел, см³;

100 — аликвотная
часть фильтрата, взятая на титрование, см³.

Массовую долю серы
в безводном нефтепродукте (Х₂) в процентах вычисляют по формуле

где Х₁
— массовая доля серы в испытуемом нефтепродукте, %;

W — массовая доля воды в испытуемом
нефтепродукте, определенная по ГОСТ
2477-65, %.

(Измененная
редакция, Изм. № 1).

4.2. Массовую долю
серы в испытуемом нефтепродукте вычисляют как среднее арифметическое двух
параллельных определений.

4.3. Результат
определения вычисляют до второго десятичного знака и округляют до первого
десятичного знака.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

5. ТОЧНОСТЬ МЕТОДА

5.1. Сходимость метода

Два результата определений, полученные одним исполнителем в одной
лаборатории, признаются достоверными (с 95 %-ной доверительной вероятностью), если
расхождение между ними не превышает значения сходимости для большего
результата, указанного на черт. 1.

Черт. 1

5.2.
Воспроизводимость метода

Два результата
испытания, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными (с 95
%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает
значения воспроизводимости для большего результата, указанного на черт. 2 (диапазон измерений свыше 0,5 %).

Черт. 2

СОДЕРЖАНИЕ